爾費(fèi)休法是基于卡爾費(fèi)休反應(yīng)中水和碘以1:1的摩爾比進(jìn)行定量反應(yīng)的原理。

脫水溶劑的主要成分是醇(ROH)、二氧化硫(SO 2 )、堿(RN)。 醇和二氧化硫在脫水溶劑中反應(yīng)，產(chǎn)生 烷基亞硫酸根陰離子(SO 3 R-)。

該烷基亞硫酸根陰離子以[RNH]SO 3 R 的形式存在 ，在脫水溶劑中被堿中和。

滴定反應(yīng)如下所示。

[RNH]SO3R 被碘氧化時(shí)會(huì)消耗水。
由于該反應(yīng)是定量進(jìn)行的，因此可以根據(jù)消耗的碘量來確定水的量。

干擾反應(yīng)

例如，酮和醛與甲醇反應(yīng)生成水。
通過使用脫水酮溶劑和不含甲醇的陽極電解液可以抑制干擾。
然而，當(dāng)達(dá)到抑制干擾的耐受水平時(shí)，必須更換脫水溶劑和陽極電解液。
另外，氧化性物質(zhì)可以氧化碘離子產(chǎn)生碘，導(dǎo)致負(fù)誤差。
還原物質(zhì)會(huì)消耗碘并產(chǎn)生正誤差。
如果這些不揮發(fā)，則可以通過應(yīng)用汽化方法來測(cè)量它們。
卡爾費(fèi)休反應(yīng)的最佳 pH 值被認(rèn)為是 5-7。
酸性或堿性物質(zhì)會(huì)改變脫水溶劑或陽極電解液的 pH 值，從而導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果出現(xiàn)誤差。 pH 值低于 5 時(shí)，反應(yīng)速率顯著降低，影響精密度和準(zhǔn)確度。
此外，pH 值為 7 或更高時(shí)，會(huì)發(fā)生干擾反應(yīng)，消耗碘，從而導(dǎo)致正誤差。
對(duì)于酸性物質(zhì)添加咪唑，對(duì)于堿性物質(zhì)添加水楊酸，可以防止這些干擾。